Anna Milton est incarcérée dans un hôpital psychiatrique car elle tient des propos apparemment incohérents tentant d'avertir les gens sur l'Apocalypse à venir. Elle entend également des voix qui sont, en fait, des conversations entre les anges. Elle sait que Lilith veut détruire les 66 sceaux pour libérer Lucifer. A l'hôpital, un démon essaie de la capturer mais grâce à ses pouvoirs elle réussi à s'enfuir. Ruby prévient Sam et Dean de l'existence d'Anna et du fait qu'elle s'est enfuit. Ils découvrent alors qu'elle s'est réfugiée dans l'église où travaillait son père. Quand les frères la retrouvent, elle dit qu'elle les connaît déjà et que les anges parlent d'eux. Le démon Alastair apparaît et attaque les frères, mais Ruby réussi à mettre Anna en sécurité.

Plus tard, les frères rejoignent Anna et Ruby, mais Castiel et Uriel les retrouvent et tentent de tuer Anna. Pendant que Sam et Dean les affrontent, Anna tente de sauver les deux frères et jette un sort à Castiel et Uriel, ce qui les renvoie au ciel. Plus tard, grâce à Pamela, ils découvrent qu'Anna est en fait un Ange, et qu'elle est également l'ancien chef de Castiel et d'Uriel. Elle avait décidé d'arracher sa grâce pour devenir humaine mais décide finalement de la retrouver et part avec les Winchester pour l'obtenir.

Sam localise la grâce de Anna, située dans un arbre, mais en s'y rendant, ils découvrent qu'elle a disparu et que quelqu'un l'a prise. Elle entend alors une conversations des anges disant que s'il ne leur ramenait pas Anna, Dean serait renvoyé en enfer. Dean et Sam rejoignent alors Uriel et Castiel avec Anna mais les démons y sont aussi et une bataille entre anges et démons a lieu. Anna en profite pour récupérer sa grâce, qui était en possession d'Uriel, et lorsqu'elle la récupère, une lumière blanche illumine son corps et elle disparaît avec les démons.

Maintenant elle est totalement contre le fait que Castiel et Balthazar soient des cavaliers sachant qu'être des cavaliers c'est quand même, trahir la parole de Dieu et s'en détacher. Elle leur fera payé un moment ou un autre, surtout à Castiel étant loin de porter celui-ci dans son coeur.

Niveau caractère, Anna est très ...dure à cerner. En effet, elle est très caractérielle. Elle est têtue, voulant toujours avoir le dernier mot et, non c'est non vous ne la ferez pas changé d'avis donc n'insistez pas ! Elle est également très lunatique, ce qu'on lui reproche souvent mais à ses yeux, on l'aime ainsi ou on ne l'aime pas ce n'est pas son problème. Elle est très courageuse, se battant pour ses frères et soeurs, elle ne baisse jamais les bras ce n'est pas sa façon d'être, ni son genre donc si elle combat, c'est jusqu'à la mort, vous ne la ferez pas céder avant.

Zachariah fait partie de ceux qui pensent que Dieu les as définitivement laissé tomber. Supérieur de Castiel, de Balthazar et de Gabriel, il a toujours fait en sorte que chacun de 'ses' anges respectent ses règles et suivent la loi de Dieu, qui était d'ailleurs retransmise par ses bons soins. Depuis que le chaos semble régner en haut, il ne voit aucune difficulté à en devenir le nouveau patron. Petit détail, certains semblent pencher pour le toutou des Winchester, mais Zachariah, s'il le voulait vraiment, pourrait rapidement s'occuper de son cas...

Il est un donneur de leçons de première, et ne supporte pas lorsque tout va de travers; il faut que les choses s'orchestrent comme lui l'a décidé, et pas un autre. Il aime aussi donner des leçons, comme a pu le constater à de nombreuses reprises l'aîné des Winchester. Il ne tient pas beaucoup à l'existence humaine et ne se prive pas pour le faire savoir.

Il s'est caché sur Terre comme un Embrouilleur, jusqu'à ce que Dean et Castiel découvrent qu'il est en réalité un Archange. Il a la capacité de créer de fausses réalités, et a donc une autorité complète sur ces dernières. Il demeure l'un des quatre Archanges qui a vu Dieu. Pour lui, Dean et Sam ne sont que les allégories humaines de Michel et Lucifer; même un enfant pourrait faire cette comparaison, tellement il y a de ressemblances entre leurs parcours! Enfin, un enfant, c'est une façon de parler...Il est contre les règles, mais aussi contre la nouvelle idée des Winchester et de leurs acolytes pour emmerder leur monde ▬ après tout, pour ce qui est de survivre, on est toujours mieux servis par soi-même, n'est-ce pas ?

Accro aux friandises, il est doté d'un second degré qui parfois ne fait rire que lui, mais l'avantage au moins, c'est que l'on ne risque pas de s'ennuyer lorsqu'il est dans le coin. A sa manière, il dit également sa façon de voir les choses, qui peut ou non différer de l'avis de ses supérieurs. En réalité, derrière la façade qu'il s'est construite, c'est un petit garçon apeuré et craintif qui se cache, mais plutôt mourir que de l'avouer. Voir ses frères se déchirer de la sorte le blessent profondément, et selon lui, ce n'est pas en s'éparpillant de la sorte que l'on risque de réussir à trouver un compromis!